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填充改性能改善塑料的哪些性能呢?
2024-10-17
填料對物料性能的影響相當(dāng)復(fù)雜,一般來說它有下列一些用途和性能:作為增量劑,降低產(chǎn)品成本;調(diào)節(jié)成型加工體系的粘度和流動性;改進(jìn)制品的物理力學(xué)性能,如提高力學(xué)性能和耐熱性能,降低熱膨脹率和成型收縮率,改善耐磨性等;賦予材料新的性能,如導(dǎo)電、磁性、壓電、隔聲、減震、屏蔽、吸濕等性能;改進(jìn)基體樹脂的耐候、耐環(huán)境、阻燃、耐腐蝕等方面的性能。
01、硬度
通常測量塑料材料的硬度有球壓痕硬度試驗(yàn)和邵氏硬度試驗(yàn)兩種方法。球壓痕硬度是在規(guī)定負(fù)荷下,把鋼球壓入塑料試樣,用單位壓痕面積上所承受的壓力平均值來表示。邵氏硬度是將規(guī)定形狀的壓針在標(biāo)準(zhǔn)的彈簧壓力下壓入試樣,將壓針壓入試樣的深度轉(zhuǎn)換為硬度值。
塑料的硬度和金屬、填料本身的硬度不同,就其本質(zhì)而言它是塑料彈性模量的一種量度,因此填料能使填充塑料的模量提高,同樣也能使硬度增加。由于邵氏硬度試驗(yàn)是將尖銳的針頭(直徑1.25mm,銳角30°—D 型)壓入塑料材料內(nèi),針尖接觸的部位是填料還是塑料基材將影響壓入深度,因此球壓痕硬度更能準(zhǔn)確地反映填充塑料的硬度。
02、摩擦性能
塑料材料用于動態(tài)密封或要求耐磨性較高的場合時,通常希望填充塑料具有較低的摩擦因數(shù)和較高的抗磨耗能力。
在其他條件一定,只考慮填料因素時,粒度粗且填料量小時,制品表面極不規(guī)則,摩擦因數(shù)增大;若粒度細(xì)且填充量大時,則可控制聚合物的收縮,制品表面光滑且摩擦因數(shù)小。作為特殊填料,如聚四氟乙烯粉末、二硫化鉬、石墨等自身摩擦因數(shù)小的填料,可使材料表面光滑,摩擦因數(shù)小。
硬度大的填料,在成型加工過程中容易造成對加工設(shè)備與物料接觸的部分(如螺桿、機(jī)內(nèi)表面)以及模具型腔或流道表面的磨損,但可提高填充塑料的耐磨性。例如,半硬質(zhì)聚氯乙烯地板中使用具有高硬度的石英砂做填料,比使用重質(zhì)碳酸鈣其耐磨性顯著提高;作為超耐磨塑料的超高相對分子質(zhì)量聚乙烯板材,如果在其中加入玻璃微珠,其磨耗值可進(jìn)一步下降,耐磨性可提高30%以上。
03、熱性能
填充塑料的耐熱性能取決基體樹脂,非結(jié)晶的聚合物,耐熱性能取決玻璃化轉(zhuǎn)變溫度;高度結(jié)晶的聚合物,耐熱性能取決聚合物的熔點(diǎn)。
① 熱變形溫度 熱變形溫度是指將試樣浸在一等速升溫的適當(dāng)液體中,在靜彎曲載荷作用下,試樣彎曲變形達(dá)到規(guī)定值時的溫度。由于填料可使體系的彈性模量和黏度增加,故填充塑料的熱變形溫度都較相應(yīng)的純聚合物材料的熱變形溫度有明顯提高。例如,滑石粉或玻璃纖維填充聚丙烯,當(dāng)填料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到20%時,聚丙烯熱變形溫度可達(dá)到130℃以上。
②熱膨脹系數(shù) 由于填料與基體的熱膨脹系數(shù)不同,而且基體的熱膨脹系數(shù)比填料大很多,所以填充塑料的熱膨脹系數(shù)比純聚合物的熱膨脹系數(shù)小,使得成型時收縮率降低,從而提高了制品尺寸精度。但另一方面,填充塑料在成型后冷卻時,由于填料與基體的熱膨脹系數(shù)不同,所以兩者收縮不一致,使填料周圍存在很高的殘余應(yīng)力,在使用過程中易發(fā)生破壞。有時還會因這種不均勻收縮使制品出現(xiàn)扭曲或翹曲,尺寸穩(wěn)定性變差。
改性填料在基體中分散均勻,可提高填料與樹脂界面的黏合力,改善填充塑料的成型加工性和使用穩(wěn)定性。
③比熱容和熱導(dǎo)率 填充塑料在混煉、熱成型、冷卻過程中,與填料的比熱容和熱導(dǎo)率有密切關(guān)系。比熱容定義為單位質(zhì)量的物質(zhì)每升高一度所需的熱量 [J/(kg·K)] 。一般填料的熱導(dǎo)率比純樹脂的熱導(dǎo)率大,所以填充塑料的熱導(dǎo)率比純樹脂大。利用填充塑料這一特點(diǎn),可以縮短成型加工周期,提高工作效率。
04、光學(xué)性能
光學(xué)功能性填料主要使用可使光漫反射的玻璃珠。最近還使用新開發(fā)的高折射率玻璃珠。添加光學(xué)功能性填料的塑料主要用于陸路和水路交通標(biāo)志等與夜間交通有關(guān)的方面。另外,光學(xué)功能性填料還用于制造汽車涂料、塔尖、按鈕等,也是利用其光的反射、散射效應(yīng)。例如,在高分子基體中填充經(jīng)特殊處理氧化鈦、微粒狀云母、鋁箔等,制作由瑞利散射效應(yīng)或干擾效應(yīng)產(chǎn)生色彩效果的裝飾品。
另外,以遠(yuǎn)紅外輻射為目的的高分子薄膜和片材等,近年在促進(jìn)植物生長、熟成果實(shí)和酒類、促進(jìn)發(fā)酵、人體保暖等方面也得到廣泛的應(yīng)用。這些材料使用的功能性填料有氧化鋯、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鎂和二氧化硅類無機(jī)物,且具有吸收1000cm-1的強(qiáng)紅外線輻射的效果。此外,MnO2 60%·Fe203 20%·CuO 10%·CoO 10%的燒結(jié)體作為遠(yuǎn)紅外輻射材料可以說非常優(yōu)異。利用遠(yuǎn)紅外輻射效應(yīng)的主要產(chǎn)品是農(nóng)用薄膜,使用的填充劑一般多為鎂化合物以及二氧化硅。
05、電性能
填充改性是改善塑料抗靜電性的有效途徑。在許多場合下靜電的產(chǎn)生和釋放是造成嚴(yán)重事故和影響計(jì)算機(jī)正常工作的主要因素,因此對塑料材料的防靜電性能提出了嚴(yán)格的要求。例如,煤礦井下使用的各種塑料制品和材料,要求表面電阻必須小于3×108Ω。加入有機(jī)抗靜電劑可以使塑料材料的體積電阻率大大降低,但由于有機(jī)抗靜電劑的遷移性,其抗靜電效果不能持久;而在塑料中添加導(dǎo)電性填料,可以得到永久性抗靜電塑料。
金屬粉末是制作導(dǎo)電塑料的主要導(dǎo)電填料。但要達(dá)到好的導(dǎo)電效果,金屬粉末的體積分?jǐn)?shù)必須達(dá)到一定值。以銀粉填充酚醛塑料為例,當(dāng)銀粉含量低時,銀粒子被基體隔開,體系的電阻值無變化;銀粉含量增加到30%時,粒子相互接觸,形成“粒子接觸鏈”,體系的電阻值開始下降;當(dāng)銀粉體積分?jǐn)?shù)達(dá)到40%時,幾乎所有的銀粉顆粒都加入到“無限長粒子接觸鏈”中,填充體系的體積電阻降到最小值。
石墨、炭黑也是消除塑料靜電的最常用填料。當(dāng)炭黑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)20%以上時,分散在塑料基體中的炭黑粒子,彼此之間的距離接近時,形成電子流動的網(wǎng)狀通道,具有導(dǎo)電效果。
少量的炭黑,還可起著色、吸收紫外線、提高塑料耐老化性、控制熱固性模塑料反應(yīng)等作用。
06、磁性能
具有磁性的塑料易加工成型、生產(chǎn)效率高,可制作形狀復(fù)雜、尺寸精細(xì)的制品。磁性塑料分為結(jié)構(gòu)型和復(fù)合型。結(jié)構(gòu)型磁性塑料是指高分子聚合物本身就具有磁性,如聚雙2,6-吡啶基辛二腈(PPH);復(fù)合型磁性塑料是目前已實(shí)現(xiàn)商品化生產(chǎn)的、用磁粉填充塑料而制成的。
復(fù)合型磁性塑料所用的磁粉材料有鐵氧體類和稀土類兩種。鐵氧體類磁粉如 BaO·6Fe2O3、SrO· 6Fe2O3等,可以制作各向同性磁性塑料,也可制作各向異性磁性塑料。鐵氧體類磁粉填充塑料與燒結(jié)磁鐵相比,具有質(zhì)輕、柔韌、成型后尺寸收縮小、可制成薄壁或形狀復(fù)雜的制品等優(yōu)點(diǎn),可連續(xù)成型,可加入嵌件,化學(xué)穩(wěn)定性好。稀土類磁粉如SmCo5類和Sm2( Co、Fe、Cu、M)17類等,只能生產(chǎn)各向異性磁性塑料。稀土類磁性塑料與燒結(jié)稀土類鈷磁鐵相比,磁性和耐熱性較差,但成型加工性和力學(xué)性能是燒結(jié)型磁鐵無法與之相比的。
磁性塑料的磁力強(qiáng)度取決于磁性填料量,填料越多越好,一般為30%~90%。另外填料的結(jié)晶形態(tài)和取向性能對磁力也有很大的影響。填料晶體形狀均勻,且取向性好時,磁場強(qiáng)度也好。稀土類磁性塑料的磁性、力學(xué)強(qiáng)度、耐熱性能等優(yōu)于鐵氧體類磁性塑料,更適應(yīng)電子工業(yè)對電子電氣元件小型化、輕量化、高精密度的要求。
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